此方法提供了聚合物中多溴聯(lián)苯（PBB）與多溴聯(lián)苯醚（PBDE）的測試程序。該文件描述了一種用來測定聚合物和印刷電路板中的阻燃劑PBB/PBDE類型的材料檢測方法。此測試方法使用配有紫外檢測器的高壓液相色譜儀（HPLC/UV）對聚合物中的多溴聯(lián)苯（PBB）與多溴聯(lián)苯醚（PBDE）進(jìn)行分析。被分析物是多溴聯(lián)苯（PBB）與多溴聯(lián)苯醚（PBDE）。多溴聯(lián)苯（PBB）系列中常見的是八溴聯(lián)苯（OBB）和十溴聯(lián)苯（DBB）。多溴聯(lián)苯醚（PBDE）系列則常見的是八溴聯(lián)苯醚（OBDE）和十溴聯(lián)苯醚（DBDE）。
參考書目，參考標(biāo)準(zhǔn)，參考方法及參考材料
a） M. Riess 和R. van Eldik，通過倒相液體套色版和紫外線檢測議對聚合物材料中溴化的
阻燃劑進(jìn)行鑒定，套色版A雜志，827 （1998） 65-71
術(shù)語及定義
文章中所涉及的關(guān)鍵術(shù)語定義如下：
a） 均質(zhì)材料：整個材料成分統(tǒng)一，不能被機(jī)械拆解成不同材料。
b） 應(yīng)用材料：不能被進(jìn)一步機(jī)械拆解為單一材料的單元，例如多層材料和小于1克的電子元器件。
儀器/設(shè)備和材料
儀器/設(shè)備
a） 提取單元: 拜耳SMA 12 加熱塊
b） 低壓力梯度泵的高壓液相色譜系統(tǒng)，自動取樣器，柱式加熱爐和紫外線掃描儀，（例如，P 580的泵，ASI 100 的自動化取樣器，STH 585 的柱式加熱爐和德國DIONEX 公司生產(chǎn) 的PDA 100 的光電二極管陣列檢測儀）
c） 先進(jìn)的典型實驗工具和設(shè)備是必要的
d） 使用的儀器可以用一些功能相近的其它儀器代替
材料
a） 容量瓶
b） 可調(diào)整的吸液管
c） 12 x 32mm的玻璃瓶
d） 過濾圓盤
e） 固定相：改性的C18色譜柱，（例如Macherey-Nagel Nucleosil CC 125/4 100-5
C18 "Nautilus" with pre-column CC 8/4 Nucleosil 100-5 C18 "Nautilus"
（Macherey Nagel））
試劑
a） 甲醇（HPLC 級）
b） 水（HPLC 級）
c） KH2PO4 分析純
d） NaHPO4 分析純
e） DE-USC 902 十溴聯(lián)苯醚（DE-83R-Great Lakes）（例如，LGC-Promochem）
f） U-RBF-074 八溴聯(lián)苯（技術(shù)） （FR250 BA, Dow Chemicals）（例如， LGCPromochem）
g） DE-USC 910 八溴聯(lián)苯醚（技術(shù)） （DE-79-Great Lakes） （例如， LGCPromochem）（U-RBF-102 十溴聯(lián)苯） （e.g LGC-Promochem）
標(biāo)樣準(zhǔn)備（配制）/儲備液的配制
a） 流動相：97%的甲醇和3%緩沖水。使用某種磷酸鹽緩沖液。將0.1509 克的KH2PO4 和0.2477 克的NaHPO4溶于100ml水中而制得緩沖水。溶解時間是12分鐘，流動速率是1毫升/分鐘。
b） n-丙醇用作樣品溶劑以溶解純標(biāo)樣和提取樣品。
樣品的準(zhǔn)備
將待測樣放在離心粉碎機(jī)上粉碎成1毫米大小的顆粒。部分樣品需要用液氮冷卻。將100mg的樣品置于索格斯立特提取器中，用70mln-丙醇提取3個小時。降至室溫后，提取物經(jīng)過濾后稀釋至100ml。如果阻燃劑濃度非常接近樣品的檢測限，可以應(yīng)用其它的濃縮步驟或使用高劑量樣品。n-丙醇用作樣品溶劑以溶解純標(biāo)樣和提取樣品。
測試程序
校準(zhǔn)
為正確測定未知物，建議使用二極管檢測器。用商業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行保留時間、紫外光譜和峰面積/濃度的校準(zhǔn)。
儀器性能
應(yīng)按照供應(yīng)商提供的儀器用法說明書進(jìn)行高壓液相色譜測試和數(shù)據(jù)評估，也可以參考國內(nèi)的參考樣品和商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
樣品分析
該方法適用于多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯氧化物（PBDE）型的阻燃劑。多溴聯(lián)苯（PBB）使用的標(biāo)準(zhǔn)是八溴聯(lián)苯（OBB）。多溴聯(lián)苯醚（PBDE）使用的標(biāo)準(zhǔn)是十溴聯(lián)苯氧化物（DECA）和八溴聯(lián)苯氧化物（OCTA）。技術(shù)塑料中*常用的多溴聯(lián)苯是八溴聯(lián)苯（OBB）。八溴聯(lián)苯（OBB）作為技術(shù)產(chǎn)品，它不僅只含八溴化合物，因為技術(shù)級別和生產(chǎn)方法的不同，它也包含七溴和六溴衍生物。對于屬于多溴聯(lián)苯氧化物的八溴聯(lián)苯氧化物（OCTA）也類似。它含有九溴，八溴，七溴，六溴的化合物。同樣屬于多溴聯(lián)苯氧化物的十溴聯(lián)苯氧化物（DECA）也是十溴和九溴的化合物。應(yīng)按照供應(yīng)商提供的儀器用法說明書進(jìn)行高壓液相色譜測試和數(shù)據(jù)評估，也可以參考國內(nèi)的參考樣品和商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
將約3ml的樣品放到一個新的、未使用過的洗滌器中，裝上一洗滌過濾器。經(jīng)過濾去除0.5ml樣品，其余樣品（至少等于10X的循環(huán)樣品管體積）進(jìn)入樣品循環(huán)管。高于校準(zhǔn)濃度范圍的樣品必須稀釋至校準(zhǔn)范圍，并進(jìn)行再分析。每一個樣品都應(yīng)被注入兩次并且其副本的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差應(yīng)該小于20%，或者必須使樣本數(shù)據(jù)合格。
計算分析結(jié)果
可適當(dāng)使用軟件和參考校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)對結(jié)果進(jìn)行計算。
測試報告
測試報告應(yīng)該給出平均濃度以及測量的不確定性。高壓液相色譜（HPLC）非常適用于鑒定阻燃劑的種類。其它的定量數(shù)據(jù)可由ED-XRF測量得到。
質(zhì)量控制
采用這種方法的實驗室應(yīng)該根據(jù)采用的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)來工作，使用適當(dāng)?shù)拇_認(rèn)程序并詳細(xì)記錄方法設(shè)置。推薦根據(jù)GLP標(biāo)準(zhǔn)來工作。這個方法的性能記錄應(yīng)該包括：
a） 保留時間的可重復(fù)性
b） 峰面積值的可重復(fù)性
c） 校準(zhǔn)函數(shù)
d） 線性范圍
e） 樣品材料的檢測限值
有必要經(jīng)常對內(nèi)部控制樣品測試和空值進(jìn)行重復(fù)校準(zhǔn)，這樣可以確保儀器的正常運(yùn)行。
方法評估
用商業(yè)技術(shù)的純阻燃劑作為參比評估該方法，并與真實材料標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。在上述條件下，測得的純參考物質(zhì)的基礎(chǔ)保留時間數(shù)據(jù)列在表10中。表10還總結(jié)了保留時間穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。每種物質(zhì)進(jìn)樣5次。每天的測量結(jié)果均有變化。完整的紫外光譜作為標(biāo)準(zhǔn)被記錄下來，并存儲在一個紫外光譜數(shù)據(jù)庫中。
表10: 保留時間數(shù)據(jù)
平均保留時間 AV（n=10） SD （n=5）
RSD 盤子的理
論數(shù)據(jù)
峰寬
（min）
TBBPA 0,891 0,012 1,37% 291 0.21
八溴聯(lián)苯（OBB） 5,884 0,102 1,73% 1049 0.72
十溴聯(lián)苯氧化物
（DECA）
9,043 1,53 1,69% 2608 0.72
八溴聯(lián)苯氧化物
（OCTA）
5,651 0,087 1,54% 837 0.84
表11 給出了一些典型的峰面積值可重復(fù)性的結(jié)果。其它波長可在任何時間從三維色譜中
提取。記錄三維色譜，其分辨率為2nm?？蓮臄?shù)據(jù)域提取每個波長。
表11: 峰面積值可重復(fù)性數(shù)據(jù)
平均峰面積值
（n=5）
SD
（n=5）
RSD
TBBPA （10 mg/100 ml），λquant. =
254 nm
29,683 0,156 0,52%
八溴聯(lián)苯（OBB） （12 mg/100 ml）,
λ quant. = 210 nm
70,346 0,574 0,82%
十溴聯(lián)苯氧化物（DECA） （1 mg/100
ml）,
λ quant. = 210 nm
4,321 0,156 3,62%
八溴聯(lián)苯氧化物（ OCTA ） （2,5
mg/100 ml）,
λ quant. = 210 nm
15,498 0,043 0,28%
用高壓液相色譜（HPLC）對阻燃劑進(jìn)行定量分析是有局限性的，因為在這些技術(shù)產(chǎn)品中，溴的相對含量的高低會因阻燃劑的生產(chǎn)廠家和生產(chǎn)過程的不同而不同。如果阻燃劑和其校準(zhǔn)樣不是同一個廠家生產(chǎn)的，“指紋”峰面積值就可能不同。由此化合物的分子質(zhì)量就難以確定。因此，有必要使用單位體積的質(zhì)量作為濃度[mg/100ml]單位代替mol/l的濃度單位。通過比較保留時間處的指紋峰差異來確定此類化合物也許會較容易些。因為其溶解度有限，使用高壓液相色譜（HPLC）在線性范圍內(nèi)對十溴聯(lián)苯氧化物（DECA）進(jìn)行定量分析是有局限性的。因此，利用由XRF測得的Br的濃度值對其進(jìn)行定量會比較容易。
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